Любовь Орфёнова окончила Московскую среднюю специальную музыкальную школу имени Гнесиных и Государственный музыкально-педагогический институт (ныне Российская академия музыки) имени Гнесиных. В числе ее педагогов и наставников – Г.А.Грызлова, Э.М.Федорченко, Т.Д.Гутман, В.М.Тропп, Е.М.Славинская, Е.Б.Сенкевич, Ю.А.Сперанский, В.Н.Делициев.
В 1967-1992 гг. работала в Музыкальном театре имени К.С.Станиславского и Вл.И.Немировича-Данченко.

С 1991 года Любовь Орфёнову приглашают к сотрудничеству выдающиеся дирижеры и режиссеры современности: П.Штайнберг, А.Паппано, В.Юровский, Г.Рождественский, Н.Ярви, К.Оно, Р.Джонс, Ф.Замбелло, Г.Вик, Ш.Винге и другие. Ппринимает участие в подготовке спектаклей, концертных исполнений, в том числе на фестивалях в Брегенце, Глайндборне, Уэксфорде, в известнейших театрах в Лондоне (Ковент-Гарден), Кардиффе, Париже, Амстердаме, Брюсселе, Антверпене, Болонье, Тулузе, Бордо, Лилле, Осло, Барселоне, Франкфурте, Дублине. В 1992-1994 годах работала в Венской камерной опере. Неоднократно приглашалась в качестве музыкального ассистента на записи русских опер для фирм Deutsche Grammophon, ВМG, СНANDOS, ЕМI.

В 2009 году Любовь Орфёнова была приглашена профессором Дмитрием Вдовиным в Молодежную программу Большого театра в качестве педагога-коуча по русскому репертуару.

Любовь Орфёнова ведет активную гастрольную жизнь, на ближайшее время намечены проекты с ее участием в Амстердаме, Париже, Мюнхене и Берлине. Кроме того, артистка выступает в концертных программах с известными певцами, среди которых С.Лейферкус, А.Дурсенева, И.Долженко, В.Гривнов и другие.

Удостоена почетного звания «Заслуженная артистка России», в 2017 году стала лауреатом Национальной  оперной премии «Онегин» в номинации «Концертмейстер».